Mengambil contoh tahun 2014, penjualan global herbisida ariloksifenoksipropionat mencapai US$1,217 miliar, yang mencakup 4,6% dari pasar herbisida global senilai US$26,440 miliar dan 1,9% dari pasar pestisida global senilai US$63,212 miliar. Meskipun tidak sebaik herbisida seperti asam amino dan sulfonilurea, herbisida ini juga memiliki tempat di pasar herbisida (peringkat keenam dalam penjualan global).
Herbisida ariloksi fenoksi propionat (APP) terutama digunakan untuk mengendalikan gulma rumput. Herbisida ini ditemukan pada tahun 1960-an ketika Hoechst (Jerman) mengganti gugus fenil dalam struktur 2,4-D dengan difenil eter dan mengembangkan herbisida asam ariloksifenoksipropionat generasi pertama, “Grass Ling”. Pada tahun 1971, ditetapkan bahwa struktur cincin induk terdiri dari A dan B. Herbisida jenis ini selanjutnya dimodifikasi berdasarkan struktur tersebut, mengubah cincin benzena A di satu sisi menjadi cincin heterosiklik atau cincin fusi, dan memasukkan gugus aktif seperti atom F ke dalam cincin, sehingga menghasilkan serangkaian produk dengan aktivitas yang lebih tinggi, herbisida yang lebih selektif.
Struktur herbisida APP
Sejarah perkembangan herbisida asam propionat
Mekanisme aksi
Herbisida asam ariloksifenoksipropionat terutama bekerja sebagai penghambat asetil-KoA karboksilase (ACCase), sehingga menghambat sintesis asam lemak sehingga mengakibatkan sintesis asam oleat, asam linoleat, asam linolenat, dan lapisan lilin serta proses kutikula terhambat, sehingga terjadi kerusakan cepat pada struktur membran tanaman, peningkatan permeabilitas, dan akhirnya kematian tanaman.
Karakteristiknya yang berefisiensi tinggi, rendahnya toksisitas, selektivitas tinggi, aman bagi tanaman dan mudah terdegradasi telah sangat mendorong pengembangan herbisida selektif.
Fitur lain dari herbisida AAP adalah bahwa mereka aktif secara optik, yang ditandai dengan isomer yang berbeda di bawah struktur kimia yang sama, dan isomer yang berbeda memiliki aktivitas herbisida yang berbeda. Di antara mereka, isomer R(-)-dapat secara efektif menghambat aktivitas enzim target, menghalangi pembentukan auksin dan giberelin pada gulma, dan menunjukkan aktivitas herbisida yang baik, sedangkan isomer S(+)-pada dasarnya tidak efektif. Perbedaan kemanjuran antara keduanya adalah 8-12 kali.
Herbisida APP komersial biasanya diolah menjadi ester, sehingga lebih mudah diserap oleh gulma. Namun, ester biasanya memiliki daya larut yang lebih rendah dan daya serap yang lebih kuat, sehingga tidak mudah larut dan lebih mudah diserap oleh gulma di dalam tanah.
Clodinafop-propargil
Propargyl adalah herbisida fenoksipropionat yang dikembangkan oleh ciba-Geigy pada tahun 1981. Nama dagangnya adalah Topic dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Propargil adalah herbisida ariloksifenoksipropionat yang mengandung fluorin dan aktif secara optik. Herbisida ini digunakan untuk perawatan batang dan daun pasca-tumbuh guna mengendalikan gulma gramineous pada gandum, gandum hitam, triticale, dan ladang sereal lainnya, terutama untuk rumput gandum dan rumput gandum. Efektif dalam mengendalikan gulma yang sulit seperti gandum liar. Digunakan untuk perawatan batang dan daun pasca-tumbuh guna mengendalikan gulma rumput tahunan, seperti gandum liar, rumput gandum hitam, rumput ekor rubah, rumput ladang, dan rumput gandum. Dosisnya adalah 30~60g/hm2. Metode penggunaan spesifiknya adalah: dari tahap gandum berdaun 2 hingga tahap percabangan, aplikasikan pestisida pada gulma pada tahap berdaun 2-8. Di musim dingin, gunakan 20-30 gram Maiji (bubuk basah klofenasetat 15%) per hektar. 30-40 g sangat (15% clodinafop-propargyl bubuk yang dapat dibasahi), tambahkan 15-30 kg air dan semprotkan secara merata.
Mekanisme kerja dan karakteristik clodinafop-propargyl adalah inhibitor asetil-CoA karboksilase dan herbisida konduktif sistemik. Obat ini diserap melalui daun dan pelepah daun tanaman, dihantarkan melalui floem, dan terakumulasi di meristem tanaman, menghambat inhibitor asetil-koenzim A karboksilase. Koenzim A karboksilase menghentikan sintesis asam lemak, mencegah pertumbuhan dan pembelahan sel normal, dan menghancurkan struktur yang mengandung lipid seperti sistem membran, yang akhirnya menyebabkan kematian tanaman. Waktu dari clodinafop-propargyl hingga kematian gulma relatif lambat, umumnya memakan waktu 1 hingga 3 minggu.
Formulasi utama clodinafop-propargyl adalah emulsi berair 8%, 15%, 20%, dan 30%, mikroemulsi 15% dan 24%, bubuk yang dapat dibasahi 15% dan 20%, dan suspensi minyak yang dapat terdispersi 8% dan 14%. Krim 24%.
Sintesis
Asam (R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionat pertama kali diproduksi melalui reaksi asam α-kloropropionat dan hidrokuinon, kemudian dieterifikasi dengan menambahkan 5-kloro-2,3-difluoropiridina tanpa pemisahan. Dalam kondisi tertentu, ia bereaksi dengan kloropropina untuk memperoleh klodinafop-propargil. Setelah kristalisasi, kandungan produk mencapai 97% hingga 98%, dan total hasil mencapai 85%.
Situasi ekspor
Data bea cukai menunjukkan bahwa pada tahun 2019, negara saya mengekspor total 35,77 juta dolar AS (statistik tidak lengkap, termasuk sediaan dan obat teknis). Di antara mereka, negara pengimpor pertama adalah Kazakhstan, yang mengimpor terutama sediaan, dengan jumlah 8,6515 juta dolar AS, diikuti oleh Rusia, dengan sediaan Ada permintaan untuk obat-obatan dan bahan baku, dengan volume impor sebesar US$3,6481 juta. Tempat ketiga adalah Belanda, dengan volume impor sebesar US$3,582 juta. Selain itu, Kanada, India, Israel, Sudan dan negara-negara lain juga merupakan tujuan ekspor utama clodinafop-propargyl.
Sihalofop-butil
Cyhalofop-ethyl merupakan herbisida khusus padi yang dikembangkan dan diproduksi oleh Dow AgroSciences di Amerika Serikat pada tahun 1987. Herbisida ini juga merupakan satu-satunya herbisida asam ariloksifenoksikarboksilat yang sangat aman untuk padi. Pada tahun 1998, Dow AgroSciences di Amerika Serikat merupakan perusahaan pertama yang mendaftarkan cyhalofop teknis di negara saya. Patennya berakhir pada tahun 2006, dan pendaftaran di dalam negeri dimulai satu demi satu. Pada tahun 2007, sebuah perusahaan dalam negeri (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) mendaftar untuk pertama kalinya.
Nama dagang Dow adalah Clincher, dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(4-siano-2-fluorofenoksi)fenoksi]butilpropionat.
Dalam beberapa tahun terakhir, Qianjin (bahan aktif: 10% cyhalomefen EC) dan Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) dari Dow AgroSciences, yang telah menjadi populer di pasar Cina, sangat efektif dan aman. Produk ini menguasai pasar utama herbisida sawah di negara saya.
Cyhalofop-etil, mirip dengan herbisida asam ariloksifenoksikarboksilat lainnya, merupakan penghambat sintesis asam lemak dan menghambat asetil-CoA karboksilase (ACCase). Sebagian besar diserap melalui daun dan tidak memiliki aktivitas tanah. Cyhalofop-etil bersifat sistemik dan cepat diserap melalui jaringan tanaman. Setelah perawatan kimia, gulma rumput segera berhenti tumbuh, menguning terjadi dalam 2 hingga 7 hari, dan seluruh tanaman menjadi nekrotik dan mati dalam 2 hingga 3 minggu.
Cyhalofop diaplikasikan pasca tumbuh untuk mengendalikan gulma gramineous di sawah. Dosis untuk padi tropis adalah 75-100 g/hm2, dan dosis untuk padi beriklim sedang adalah 180-310 g/hm2. Sangat efektif terhadap Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, dll.
Ambil contoh penggunaan 15% cyhalofop-ethyl EC. Pada tahap 1,5-2,5 daun barnyardgrass di lahan persemaian padi dan tahap 2-3 daun stephanotis di lahan persemaian padi langsung, batang dan daun disemprot dan disemprot secara merata dengan kabut halus. Kuras air sebelum mengaplikasikan pestisida sehingga lebih dari 2/3 batang dan daun gulma terkena air. Irigasi dalam waktu 24 jam hingga 72 jam setelah aplikasi pestisida, dan pertahankan lapisan air 3-5 cm selama 5-7 hari. Gunakan tidak lebih dari satu kali per musim tanam padi. Namun, perlu dicatat bahwa obat ini sangat beracun bagi artropoda akuatik, jadi hindari mengalirkannya ke lokasi akuakultur. Bila dicampur dengan beberapa herbisida berdaun lebar, obat ini dapat menunjukkan efek antagonis, yang mengakibatkan penurunan kemanjuran cyhalofop.
Bentuk sediaan utamanya adalah: konsentrat emulsi sihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), bubuk basah sihalofop-metil (20%), emulsi berair sihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsi sihalofop (10%, 15%, 250 g/L), suspensi minyak sihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), suspensi minyak terdispersi sihalofop-etil (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agen peracik meliputi oksafop-propil dan penokssufen. Senyawa amina, pirazosulfuron-metil, bispirfen, dll.
Waktu posting: 24-Jan-2024