Sebagai contoh, pada tahun 2014, penjualan herbisida ariloksifenoksipropionat secara global mencapai US$1,217 miliar, mewakili 4,6% dari pasar herbisida global yang mencapai US$26,440 miliar dan 1,9% dari pasar pestisida global yang mencapai US$63,212 miliar. Meskipun tidak sebaik herbisida seperti asam amino dan sulfonilurea, herbisida ini juga memiliki tempat di pasar herbisida (peringkat keenam dalam penjualan global).
Herbisida ariloksi fenoksi propionat (APP) terutama digunakan untuk mengendalikan gulma rumput. Herbisida ini ditemukan pada tahun 1960-an ketika Hoechst (Jerman) mengganti gugus fenil pada struktur 2,4-D dengan difenil eter dan mengembangkan herbisida asam ariloksifenoksipropionat generasi pertama, "Grass Ling". Pada tahun 1971, ditentukan bahwa struktur cincin induk terdiri dari A dan B. Herbisida jenis ini selanjutnya dimodifikasi berdasarkan struktur tersebut, mengubah cincin benzena A di satu sisi menjadi cincin heterosiklik atau cincin fusi, dan menambahkan gugus aktif seperti atom F ke dalam cincin tersebut, menghasilkan serangkaian produk dengan aktivitas yang lebih tinggi dan lebih selektif.
Struktur herbisida APP
Sejarah perkembangan herbisida asam propionat
Mekanisme aksi
Herbisida asam ariloksifenoksipropionat terutama bekerja sebagai penghambat aktif asetil-KoA karboksilase (ACCase), sehingga menghambat sintesis asam lemak, sehingga mengakibatkan sintesis asam oleat, asam linoleat, asam linolenat, dan lapisan lilin serta proses kutikula terhambat, sehingga mengakibatkan kerusakan cepat pada struktur membran tanaman, meningkatnya permeabilitas, dan akhirnya kematian tanaman.
Karakteristiknya yang berefisiensi tinggi, rendahnya toksisitas, selektivitas tinggi, aman bagi tanaman dan mudah terdegradasi telah sangat mendorong pengembangan herbisida selektif.
Ciri lain herbisida AAP adalah sifat optiknya yang aktif, ditandai dengan adanya isomer yang berbeda dalam struktur kimia yang sama, dan isomer yang berbeda memiliki aktivitas herbisida yang berbeda pula. Di antara isomer-isomer tersebut, isomer R(-) dapat secara efektif menghambat aktivitas enzim target, menghambat pembentukan auksin dan giberelin pada gulma, serta menunjukkan aktivitas herbisida yang baik, sementara isomer S(+) pada dasarnya tidak efektif. Perbedaan efikasi antara keduanya adalah 8-12 kali lipat.
Herbisida APP komersial biasanya diolah menjadi ester, sehingga lebih mudah diserap oleh gulma; namun, ester biasanya memiliki daya larut lebih rendah dan daya serap lebih kuat, sehingga tidak mudah larut dan lebih mudah diserap oleh gulma di dalam tanah.
Klodinafop-propargil
Propargyl adalah herbisida fenoksipropionat yang dikembangkan oleh ciba-Geigy pada tahun 1981. Nama dagangnya adalah Topic dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(5-kloro-3-fluoro). -2-Piridiloksi)propargil propionat.
Propargil adalah herbisida ariloksifenoksipropionat yang mengandung fluorin dan aktif secara optik. Herbisida ini digunakan untuk pengendalian pasca-tumbuh batang dan daun guna mengendalikan gulma gramineous pada gandum, gandum hitam, triticale, dan lahan serealia lainnya, terutama untuk rumput gandum dan rumput gandum. Efektif dalam mengendalikan gulma yang sulit diatasi seperti oat liar. Digunakan untuk pengendalian pasca-tumbuh batang dan daun guna mengendalikan gulma rumput tahunan, seperti oat liar, rumput oat hitam, rumput foxtail, rumput lapangan, dan rumput gandum. Dosisnya adalah 30~60 g/hm². Cara penggunaan spesifiknya adalah: dari tahap 2 daun gandum hingga tahap ruas, aplikasikan pestisida pada gulma pada tahap 2-8 daun. Di musim dingin, gunakan 20-30 gram Maiji (15% bubuk klofenasetat yang dapat dibasahi) per acre. 30-40g sangat (15% clodinafop-propargyl bubuk yang dapat dibasahi), tambahkan 15-30kg air dan semprotkan secara merata.
Mekanisme kerja dan karakteristik klodinafop-propargil merupakan inhibitor asetil-KoA karboksilase dan herbisida konduktif sistemik. Obat ini diserap melalui daun dan pelepah daun tanaman, dihantarkan melalui floem, dan terakumulasi di meristem tanaman, sehingga menghambat inhibitor asetil-koenzim A karboksilase. Koenzim A karboksilase menghentikan sintesis asam lemak, mencegah pertumbuhan dan pembelahan sel normal, serta merusak struktur yang mengandung lipid seperti sistem membran, yang pada akhirnya menyebabkan kematian tanaman. Waktu yang dibutuhkan dari klodinafop-propargil hingga kematian gulma relatif lambat, umumnya membutuhkan waktu 1 hingga 3 minggu.
Formulasi utama clodinafop-propargyl adalah emulsi berair 8%, 15%, 20%, dan 30%, mikroemulsi 15% dan 24%, bubuk yang dapat dibasahi 15% dan 20%, dan suspensi minyak yang dapat terdispersi 8% dan 14%. Krim 24%.
Sintesis
Asam (R)-2-(p-hidroksifenoksi)propionat pertama kali diproduksi melalui reaksi asam α-kloropropionat dan hidrokuinon, kemudian dieterifikasi dengan menambahkan 5-kloro-2,3-difluoropiridina tanpa pemisahan. Pada kondisi tertentu, asam ini bereaksi dengan kloropropina untuk menghasilkan klodinafop-propargil. Setelah kristalisasi, kandungan produk mencapai 97% hingga 98%, dan total rendemen mencapai 85%.
Situasi ekspor
Data bea cukai menunjukkan bahwa pada tahun 2019, negara saya mengekspor total 35,77 juta dolar AS (statistik tidak lengkap, termasuk sediaan dan obat teknis). Di antara mereka, negara pengimpor pertama adalah Kazakhstan, yang mengimpor terutama sediaan, dengan jumlah 8,6515 juta dolar AS, diikuti oleh Rusia, dengan sediaan. Ada permintaan untuk obat-obatan dan bahan baku, dengan volume impor sebesar US$3,6481 juta. Tempat ketiga adalah Belanda, dengan volume impor sebesar US$3,582 juta. Selain itu, Kanada, India, Israel, Sudan, dan negara-negara lain juga merupakan tujuan ekspor utama clodinafop-propargil.
Sihalofop-butil
Cyhalofop-etil adalah herbisida khusus padi yang dikembangkan dan diproduksi oleh Dow AgroSciences di Amerika Serikat pada tahun 1987. Herbisida ini juga merupakan satu-satunya herbisida asam ariloksifenoksikarboksilat yang sangat aman untuk padi. Pada tahun 1998, Dow AgroSciences di Amerika Serikat adalah yang pertama mendaftarkan cyhalofop teknis di negara saya. Patennya berakhir pada tahun 2006, dan pendaftaran domestik dimulai satu demi satu. Pada tahun 2007, sebuah perusahaan domestik (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) mendaftar untuk pertama kalinya.
Nama dagang Dow adalah Clincher, dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Dalam beberapa tahun terakhir, Qianjin (bahan aktif: 10% cyhalomefen EC) dan Daoxi (60 g/L cyhalofop + penoxsulam) dari Dow AgroSciences, yang telah populer di pasar Tiongkok, sangat efektif dan aman. Keduanya mendominasi pasar herbisida sawah di negara saya.
Sihalofop-etil, serupa dengan herbisida asam ariloksifenoksikarboksilat lainnya, merupakan penghambat sintesis asam lemak dan menghambat asetil-KoA karboksilase (ACCase). Sebagian besar diserap melalui daun dan tidak memiliki aktivitas di tanah. Sihalofop-etil bersifat sistemik dan cepat diserap melalui jaringan tanaman. Setelah perlakuan kimia, gulma rumput langsung berhenti tumbuh, menguning dalam 2 hingga 7 hari, dan seluruh tanaman menjadi nekrotik dan mati dalam 2 hingga 3 minggu.
Cyhalofop diaplikasikan pasca-tumbuh untuk mengendalikan gulma gramineous di sawah. Dosis untuk padi tropis adalah 75-100 g/hm², dan dosis untuk padi beriklim sedang adalah 180-310 g/hm². Cyhalofop sangat efektif terhadap Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, rumput sekam kecil, rumput kepiting, rumput setaria, rumput dedak, milet daun jantung, Pennisetum, Zea mays, rumput angsa, dll.
Ambil contoh penggunaan 15% cyhalofop-etil EC. Pada tahap 1,5-2,5 helai daun rumput barnyardgrass di persemaian padi dan tahap 2-3 helai daun stephanotis di persemaian padi langsung, batang dan daun disemprot dan disemprot secara merata dengan semprotan halus. Kuras air sebelum mengaplikasikan pestisida agar lebih dari 2/3 batang dan daun gulma terkena air. Lakukan irigasi dalam 24 jam hingga 72 jam setelah aplikasi pestisida, dan pertahankan lapisan air setinggi 3-5 cm selama 5-7 hari. Gunakan tidak lebih dari sekali per musim tanam padi. Namun, perlu diperhatikan bahwa obat ini sangat beracun bagi artropoda akuatik, jadi hindari mengalirkannya ke lokasi akuakultur. Jika dicampur dengan beberapa herbisida berdaun lebar, obat ini dapat menunjukkan efek antagonis, yang mengakibatkan penurunan efikasi cyhalofop.
Bentuk sediaan utamanya adalah: konsentrat emulsi sihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 30%, 100 g/L), bubuk basah sihalofop-metil (20%), emulsi berair sihalofop-metil (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsi sihalofop (10%, 15%, 250 g/L), suspensi minyak sihalofop (10%, 20%, 30%, 40%), suspensi minyak dispersisi etil sihalofop (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agen peracik termasuk oksafop-propil dan penokssufen. Senyawa amina, pirazosulfuron-metil, bispirfen, dll.
Waktu posting: 24-Jan-2024