Pada tahun 2014 sebagai contoh, penjualan global herbisida aryloxyphenoxypropionate mencapai US$1,217 miliar, mencakup 4,6% dari pasar herbisida global senilai US$26,440 miliar dan 1,9% dari pasar pestisida global senilai US$63,212 miliar.Meskipun tidak sebaik herbisida seperti asam amino dan sulfonilurea, ia juga mendapat tempat di pasar herbisida (peringkat keenam dalam penjualan global).
Herbisida Aryloxy phenoxy propionate (APP) terutama digunakan untuk mengendalikan gulma rumput.Ditemukan pada tahun 1960-an ketika Hoechst (Jerman) mengganti gugus fenil dalam struktur 2,4-D dengan difenil eter dan mengembangkan herbisida asam ariloksifenoksipropionat generasi pertama.“Rumput Ling”.Pada tahun 1971, ditentukan bahwa struktur cincin induk terdiri dari A dan B. Herbisida jenis ini selanjutnya dimodifikasi berdasarkan struktur tersebut, mengubah cincin benzena A di satu sisi menjadi cincin heterosiklik atau leburan, dan memasukkan gugus aktif seperti F. atom ke dalam cincin, menghasilkan serangkaian produk dengan aktivitas lebih tinggi., herbisida yang lebih selektif.
Struktur herbisida APP
Sejarah perkembangan herbisida asam propionat
Mekanisme aksi
Herbisida asam ariloksifenoksipropionat terutama merupakan penghambat aktif asetil-KoA Karboksilase (ACCase), sehingga menghambat sintesis asam lemak, sehingga sintesis asam oleat, asam linoleat, asam linolenat, dan lapisan lilin serta proses kutikula terhambat, mengakibatkan cepat rusaknya struktur membran tumbuhan, peningkatan permeabilitas, dan akhirnya kematian tumbuhan.
Karakteristik herbisida yang memiliki efisiensi tinggi, toksisitas rendah, selektivitas tinggi, aman bagi tanaman dan mudah terdegradasi telah mendorong pengembangan herbisida selektif.
Ciri lain herbisida AAP adalah aktif secara optik, yang dicirikan oleh isomer berbeda dalam struktur kimia yang sama, dan isomer berbeda memiliki aktivitas herbisida berbeda.Diantaranya, isomer R(-) dapat secara efektif menghambat aktivitas enzim target, menghambat pembentukan auksin dan giberelin pada gulma, dan menunjukkan aktivitas herbisida yang baik, sedangkan isomer S(+) pada dasarnya tidak efektif.Perbedaan khasiat keduanya adalah 8-12 kali lipat.
Herbisida APP komersial biasanya diolah menjadi ester sehingga lebih mudah diserap oleh gulma;Namun, ester biasanya memiliki kelarutan yang lebih kecil dan adsorpsi yang lebih kuat, sehingga tidak mudah larut dan lebih mudah terserap ke dalam gulma.di dalam tanah.
Klodinafop-propargil
Propargyl adalah herbisida fenoksipropionat yang dikembangkan oleh ciba-Geigy pada tahun 1981. Nama dagangnya adalah Topic dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Piridiloksi)propargil propionat.
Propargyl adalah herbisida aryloxyphenoxypropionate yang mengandung fluor dan aktif secara optik.Ini digunakan untuk perawatan batang dan daun pasca tumbuh untuk mengendalikan gulma gramineous di ladang gandum, rye, triticale dan ladang sereal lainnya, terutama untuk rumput gandum dan rumput gandum.Efisien dalam mengendalikan gulma yang sulit seperti gandum liar.Digunakan untuk perawatan batang dan daun pasca tumbuh untuk mengendalikan gulma rumput tahunan, seperti oat liar, rumput oat hitam, rumput buntut rubah, rumput lapangan, dan rumput gandum.Dosisnya adalah 30~60g/hm2.Cara penggunaan spesifiknya adalah: dari gandum tahap 2 daun hingga tahap penyambungan, aplikasikan pestisida pada gulma pada tahap 2-8 daun.Di musim dingin, gunakan 20-30 gram Maiji (15% bubuk clofenacetate yang dapat dibasahi) per hektar.30-40g ekstrim (15% bubuk pembasah clodinafop-propargyl), tambahkan 15-30kg air dan semprotkan secara merata.
Mekanisme kerja dan karakteristik clodinafop-propargyl adalah inhibitor asetil-KoA karboksilase dan herbisida konduktif sistemik.Obat diserap melalui daun dan pelepah daun tanaman, dialirkan melalui floem, dan terakumulasi di meristem tanaman, menghambat penghambat asetil-koenzim A karboksilase.Koenzim A karboksilase menghentikan sintesis asam lemak, mencegah pertumbuhan dan pembelahan sel normal, dan menghancurkan struktur yang mengandung lipid seperti sistem membran, yang pada akhirnya menyebabkan kematian tanaman.Waktu dari clodinafop-propargyl sampai matinya gulma relatif lambat, umumnya memakan waktu 1 sampai 3 minggu.
Formulasi utama clodinafop-propargyl adalah emulsi berair 8%, 15%, 20%, dan 30%, mikroemulsi 15% dan 24%, bubuk yang dapat dibasahi 15% dan 20%, serta suspensi minyak terdispersi 8% dan 14%.krim 24%.
Perpaduan
(R)-2-(p-hidroksifenoksi)asam propionat pertama kali diproduksi melalui reaksi asam α-kloropropionat dan hidrokuinon, kemudian dieterifikasi dengan menambahkan 5-kloro-2,3-difluoropiridin tanpa pemisahan.Dalam kondisi tertentu, ia bereaksi dengan kloropropina menghasilkan clodinafop-propargyl.Setelah kristalisasi, kandungan produk mencapai 97% hingga 98%, dan total rendemen mencapai 85%.
Situasi ekspor
Data bea cukai menunjukkan bahwa pada tahun 2019, negara saya mengekspor total 35,77 juta dolar AS (statistik tidak lengkap, termasuk sediaan dan obat-obatan teknis).Diantaranya, negara pengimpor pertama adalah Kazakhstan yang sebagian besar mengimpor obat-obatan dengan jumlah 8,6515 juta dollar AS, disusul Rusia dengan obat-obatan. Ada permintaan baik obat-obatan maupun bahan baku, dengan volume impor sebesar US$3,6481 juta.Urutan ketiga ditempati Belanda dengan volume impor sebesar US$3,582 juta.Selain itu Kanada, India, Israel, Sudan dan negara lainnya juga menjadi tujuan utama ekspor clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butil
Cyhalofop-ethyl adalah herbisida khusus beras yang dikembangkan dan diproduksi oleh Dow AgroSciences di Amerika Serikat pada tahun 1987. Ini juga merupakan satu-satunya herbisida asam aryloxyphenoxycarboxylic yang sangat aman untuk beras.Pada tahun 1998, Dow AgroSciences Amerika Serikat adalah yang pertama mendaftarkan teknis cyhalofop di negara saya.Paten tersebut habis masa berlakunya pada tahun 2006, dan pendaftaran dalam negeri dimulai satu demi satu.Pada tahun 2007, sebuah perusahaan dalam negeri (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) mendaftar untuk pertama kalinya.
Nama dagang Dow adalah Clincher, dan nama kimianya adalah (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Dalam beberapa tahun terakhir, Qianjin (bahan aktif: 10% cyhalomefen EC) dan Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) dari Dow AgroSciences, yang telah menjadi populer di pasar Tiongkok, sangat efektif dan aman.Ini menempati pasar utama herbisida sawah di negara saya.
Cyhalofop-ethyl, mirip dengan herbisida asam aryloxyphenoxycarboxylic lainnya, adalah inhibitor sintesis asam lemak dan menghambat asetil-CoA karboksilase (ACCase).Terutama diserap melalui daun dan tidak memiliki aktivitas tanah.Cyhalofop-ethyl bersifat sistemik dan cepat diserap melalui jaringan tanaman.Setelah perlakuan kimia, gulma rumput segera berhenti tumbuh, menguning terjadi dalam 2 hingga 7 hari, dan seluruh tanaman menjadi nekrotik dan mati dalam 2 hingga 3 minggu.
Cyhalofop diaplikasikan pasca tumbuh untuk mengendalikan gulma gramineous di sawah.Dosis untuk beras tropis adalah 75-100g/hm2, dan dosis untuk beras iklim sedang adalah 180-310g/hm2.Ini sangat efektif melawan Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Rumput sekam kecil, Crabgrass, Setaria, brangrass, Millet daun hati, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, dll.
Ambil contoh penggunaan 15% cyhalofop-ethyl EC.Pada rumput lumbung tahap 1,5-2,5 daun di sawah dan stephanotis tahap 2-3 daun di sawah berbiji langsung, batang dan daun disemprot dan disemprot merata dengan kabut halus.Kuras air sebelum mengaplikasikan pestisida sehingga lebih dari 2/3 batang dan daun gulma terkena air.Irigasi dalam waktu 24 jam hingga 72 jam setelah penggunaan pestisida, dan pertahankan lapisan air 3-5 cm selama 5-7 hari.Gunakan tidak lebih dari sekali per musim tanam padi.Namun perlu diperhatikan bahwa obat ini sangat beracun bagi artropoda akuatik, jadi hindari mengalir ke lokasi budidaya.Ketika dicampur dengan beberapa herbisida berdaun lebar, mungkin menunjukkan efek antagonis, yang mengakibatkan penurunan kemanjuran cyhalofop.
Bentuk sediaan utamanya adalah: konsentrat cyhalofop-metil yang dapat diemulsi (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), bubuk cyhalofop-metil yang dapat dibasahi (20%), emulsi berair cyhalofop-metil (10%, 15% , 20%, 25%, 30%, 40%), mikroemulsi cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), suspensi minyak cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), minyak dispersi cyhalofop-etil suspensi (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%);bahan peracik termasuk oksafop-propil dan penoxsufen Senyawa amina, pirazosulfuron-metil, bispirfen, dll.
Waktu posting: 24 Januari 2024